（5）甘草查爾酮B的合成

在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，向100mL的反應(yīng)瓶中加化合物（6）1.0g（2.06mm01），無水乙醇10mL，冰鹽浴冷卻到0℃，然后慢慢加2M無水氯化氫乙醇溶液10mL（20mm01），反應(yīng)液在0℃繼續(xù)攪拌20h，再升到室溫反應(yīng)，TLC監(jiān)控反應(yīng)完成，減壓蒸出乙醇，剩余物用乙酸乙酯萃取，飽和碳酸氫鈉洗滌，水洗滌。有機(jī)層用無水硫酸鈉干燥，減壓濃縮，剩余物硅膠柱層析（石油醚-乙酸乙酯3：1）得甘草查爾酮B0.3g產(chǎn)率51％。黃色固體。Mp196-198℃Mp197℃）；IR1630，1600，1590；¹HNMR（400MHz，DMSO-d₆）δ8.00（2H，d，J=8.4Hz），7.84（1H，d，J=15.9Hz），7.66（1H，d，J=15.9Hz），7.33（1H，d，J=8.4Hz），6.88（2H，d，J=8.4Hz），6.62（1H，d，J=7.8Hz），3.77（3H，s）+¹³CNMR（100MHz，DMSO-d6）0187，172，162，149，148，138，138，131，130，119，119，118，115，111，61.HRMS（M+286.0820calcdforC₁₆H₁₄0₅286.0841。

二、結(jié)果與分析

1、不同溶劑對(duì)化合物6合成的影響

大多數(shù)反應(yīng)都在溶劑中進(jìn)行。溶劑可以增加反應(yīng)物分子間碰撞和接觸機(jī)會(huì)，加速反應(yīng)進(jìn)程，有時(shí)溶劑還可以影響反應(yīng)速度、產(chǎn)率等。因此，在合成反應(yīng)中對(duì)溶劑的選擇予以重視。本實(shí)驗(yàn)合成化合物6時(shí)，設(shè)計(jì)幾組平行實(shí)驗(yàn)探討溶劑的影響。在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，向100mL的反應(yīng)瓶中加化合物（5）1.0g（3.52mm01），化合物（4）0.8g（3.63mm01），溶劑20mL，攪拌下加入氫氧化鈣0.6mmol，加畢60℃反應(yīng)，TLC監(jiān)控反應(yīng)完成，用乙酸乙酯萃取。處理完后結(jié)果見表1。

由表1可知，采用不同溶劑時(shí)，反應(yīng)收率有所不同，其中溶劑為乙醇／水時(shí)，收率最高為70％，甲醇／水次之，收率為65％，四氫呋喃最低，收率僅為30％。這和文獻(xiàn)新發(fā)現(xiàn)的水分子催化Claisen-Schmidt反應(yīng)生成查爾酮一致。

2、不同堿催化劑對(duì)化合物6合成的影響

催化劑能改變反應(yīng)速率，提高反應(yīng)的選擇性，降低副反應(yīng)的速率，減少副產(chǎn)物。本實(shí)驗(yàn)考察不同堿催化劑對(duì)化合物6合成的影響見表2。

由表2可知，采用不同的堿時(shí)，產(chǎn)率有所不同，其中，用Ca（OH）₂做堿獲得最佳結(jié)果，產(chǎn)率70％。以三乙胺為堿時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)率低，只有30％。也可以發(fā)現(xiàn)無機(jī)堿比有機(jī)弱堿好。

三、結(jié)論

合成甘草查爾酮B采用Claisen-Schmidt縮合反應(yīng)做為關(guān)鍵步驟時(shí)，發(fā)現(xiàn)用Ca（OH）₂催化，乙醇和水作溶劑能夠70％產(chǎn)率得到化合物6，化合物6在無水氯化氫乙醇溶液中脫去保護(hù)基，高效的合成了甘草查爾酮B?？偖a(chǎn)率為17.3％。該合成路線起始原料易得，催化劑便宜、負(fù)載低、性能溫和、溶劑綠色、操作簡(jiǎn)便，為進(jìn)一步研究甘草查爾酮B的生物活性，闡述其作用機(jī)理提供量的保證。

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