硫酸鈀是鈀最重要的化合物之一，主要用于電鍍和催化劑行業(yè)。產(chǎn)品中各個(gè)雜質(zhì)元素的含量影響著產(chǎn)品的各種催化性能，控制硫酸鈀產(chǎn)品中雜質(zhì)含量是非常必要的。在現(xiàn)行的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)(YS／r11943—2013)中規(guī)定其雜質(zhì)元素的測(cè)定需稱取樣品在氫氣流中加熱還原成金屬鈀后按現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)再采用發(fā)射光譜進(jìn)行分析測(cè)定，整個(gè)方法操作流程太長(zhǎng)，粉末標(biāo)準(zhǔn)配制較難，分析效率太低。而且在通氫還原過(guò)程中樣品容易被污染，從而影響測(cè)定的準(zhǔn)確度。由于ICP—AES法具有化學(xué)干擾少，分析速度快、靈敏度高、檢出限低、基體效應(yīng)小等特點(diǎn)，并且能夠同時(shí)測(cè)定多種元素，已經(jīng)有人開(kāi)始用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀測(cè)定純鈀中的雜質(zhì)，但對(duì)于鈀化合物中雜質(zhì)測(cè)定的應(yīng)用較少，本實(shí)驗(yàn)建立了一個(gè)將硫酸鈀用鹽酸處理后直接測(cè)定的ICP—AES方法，該方法簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確，可以大大提高分析效率。已用于實(shí)際樣品分析。

一、實(shí)驗(yàn)部分

1、儀器及工作條件

美國(guó)PE公司5300DV型電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀：中階梯光柵+石英棱鏡二維分光。

分析功率1.2kw；冷卻氣流量15‰in；輔助氣流量0.8L／min；載氣流量0.3L／min，觀測(cè)高度為線上方15mm。

2、試劑及標(biāo)準(zhǔn)溶液

實(shí)驗(yàn)所用硝酸（P1.42g/mL）、鹽酸（p1.19g/mL）均為優(yōu)級(jí)純。實(shí)驗(yàn)用水為電阻率≥18MΩ.cm的一級(jí)水。鹽酸（1+1），鹽酸（1+4）用時(shí)現(xiàn)配。

為了減少標(biāo)準(zhǔn)中各個(gè)待測(cè)元素間的相互影響，本方法把22個(gè)元素分為4組進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制。分別把性質(zhì)相似的元素歸為一組，分別移取一定量的各標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，按照表1中的濃度，配制成鹽酸濃度為20％(在此濃度鹽酸體系中，可避免AgCl沉淀析出)的混合標(biāo)準(zhǔn)極差溶液。并轉(zhuǎn)移至塑料瓶中保存。保證各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)（r）大于0.9995。

3、實(shí)驗(yàn)方法

稱取硫酸鈀粉末樣品0.20g（精確至0.0001g）試樣于100mL燒杯中，加人4mL鹽酸（1+1），放到電熱板上低溫加熱，溶解完全后取下、冷卻。用水轉(zhuǎn)移到10mL容量瓶中，定容至刻度。

樣品處理過(guò)程中，同時(shí)做一份空白溶液。

液體樣品直接稱取0.50g（精確至0.0001g）試樣進(jìn)入25mL容量瓶中。用鹽酸（1+4）定容至刻度。混勻。待測(cè)。樣品處理過(guò)程中，同時(shí)做一份空白溶液。

依次將混合標(biāo)準(zhǔn)極差溶液、空白溶液、處理好的樣品試液在ICP—AES儀器上進(jìn)行測(cè)定。由計(jì)算機(jī)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線并打印出各雜質(zhì)元素的測(cè)定結(jié)果。

二、結(jié)果與討論

1、基體對(duì)所測(cè)元素的影響

本實(shí)驗(yàn)對(duì)處理好的純硫酸鈀溶液進(jìn)行測(cè)定，通過(guò)查看各個(gè)被測(cè)元素的各條譜線的靈敏度及干擾情況，選擇靈敏度高，基體背景干擾小或是光譜干擾易扣除的譜線作為方法的最佳分析波長(zhǎng)。比如Pb元素，儀器的第一推薦譜線波長(zhǎng)是220.353nm，是Pb元素中靈敏度最高的譜線，但是查看譜圖發(fā)現(xiàn)在220.346nm處有干擾，無(wú)法避開(kāi)背景扣除，所以放棄，選擇217.000nm作為本方法中Pb的測(cè)定波長(zhǎng)。再比如Sn元素，大多數(shù)方法中選用283.998nm或是242.170nm，查看基體測(cè)定譜圖發(fā)現(xiàn)，在283.990nm的位置上有干擾峰影響，而242.170nm的譜圖中基線比混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的基線還要高，都不能使用，最后考察波長(zhǎng)189.944nm的譜圖，雖然在189.944nm的位置有干擾峰，但是通過(guò)重新設(shè)置分析方法中背景校正點(diǎn)的偏移位置，調(diào)整自動(dòng)積分的位置，可以避開(kāi)該干擾峰的影響。因此最終確定Sn的分析譜線波長(zhǎng)為189.927nm。本方法對(duì)基體溶液中所有待測(cè)元素的各條譜線都進(jìn)行了分析研究，最終確定了方法中22個(gè)雜質(zhì)元素的最佳分析譜線。結(jié)果見(jiàn)表2。

查看譜線干擾的同時(shí)計(jì)算硫酸鈀基體溶液在各雜質(zhì)元素所選波長(zhǎng)處的質(zhì)量濃度可發(fā)現(xiàn)，各雜質(zhì)元素的濃度值均小于0.1μg/mL，因此表明稱樣量范圍內(nèi)配制的硫酸鈀基體對(duì)所測(cè)雜質(zhì)元素沒(méi)有較大的影響。

2、溶樣方法試驗(yàn)

用不同濃度的鹽酸和硝酸進(jìn)行硫酸鈀樣品的溶解試驗(yàn)，試驗(yàn)證明鹽酸(1+1)能夠較快溶解樣品，且在純硫酸鈀樣品中加入混合標(biāo)準(zhǔn)再進(jìn)行溶解，試液清亮無(wú)沉淀，此濃度的鹽酸可以保住樣品中低量銀不會(huì)反應(yīng)生成AgCl析出。把鹽酸處理和硝酸處理的樣品試液同時(shí)上機(jī)測(cè)定，比較各元素譜圖發(fā)現(xiàn)：在硝酸介質(zhì)中，元素Rh、Ir、Ru、Bi、Pb、Sb、Sn的基線明顯比鹽酸介質(zhì)中要高，對(duì)測(cè)定結(jié)果影響較大。因此選擇鹽酸溶解樣品。

3、酸度的選擇

不同含量的鹽酸體系會(huì)影響分析試液的提升速度，對(duì)測(cè)定元素的譜線強(qiáng)度也有影響。本實(shí)驗(yàn)分別測(cè)定了5％，10％和20％鹽酸濃度的硫酸鈀基體溶液中的雜質(zhì)元素，結(jié)果表明用5％的鹽酸處理樣品時(shí)測(cè)定值較大，10％鹽酸體系和20％鹽酸體系測(cè)定值相差不大，大部分元素的測(cè)定結(jié)果符合加入值。因此選擇20％的鹽酸為樣品溶液介質(zhì)，與標(biāo)準(zhǔn)溶液的鹽酸濃度匹配，最大程度減小鹽酸濃度對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。

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