北方偉業(yè)計量集團有限公司
針對化學反應速率實驗中存在的一些問題,譬如試劑易變質(zhì),產(chǎn)生廢液多,體積量取誤差大等情況,選擇兩種體系進行實驗探索。研究發(fā)現(xiàn),溫度與催化劑對反應速率影響極大,實驗過程中須嚴格控制催化劑加入量,恒定實驗溫度至高于或低于室溫10℃左右即可。推薦了一種實驗效果良好的反應體系,結(jié)果表明,該體系反應速率常數(shù)的相對平均偏差僅為1.45%,活化能的相對偏差僅為1.52%,且試劑消耗量低,產(chǎn)生含碘廢液少,符合實驗室綠色化要求。
化學反應速率與化學平衡實驗是高等院校最常開設的無機實驗之一,該實驗內(nèi)容經(jīng)典、操作基本、所占學時適宜,在我校理工科專業(yè)中被廣泛采用。經(jīng)過多年的教學實踐發(fā)現(xiàn),該實驗存在以下問題,需要逐一解決。其一,原實驗曾采用KIO3與Na HSO3實驗體系,因KIO3試劑的成本日益高漲轉(zhuǎn)而以(NH4)2S2O8與KI替代。更換成(NH4)2S2O8體系后實驗成本得到降低,但該試劑配成溶液后在常溫下分解比較嚴重,濃度在0.20mol·L-1時只能保存2~3天,為保障實驗效果經(jīng)常需要現(xiàn)用現(xiàn)配。在實驗室高負荷運轉(zhuǎn)狀態(tài)下,準備實驗時極易出現(xiàn)不協(xié)調(diào)狀況并會造成試劑的浪費。同時,在化學反應速率實驗中試劑用量較大,產(chǎn)生含碘廢液多,不符合實驗室綠色化要求,需要對實驗體系作進一步改進并力求減少試劑用量。其二,溶液的量取通常采用量筒操作,某些學生為趕速度會忽略規(guī)范操作,導致溶液體積誤差較大,使得實驗數(shù)據(jù)測量不準確。其三,實驗過程中以玻璃棒攪拌溶液,玻璃棒與燒杯壁會發(fā)生持續(xù)碰撞,致使燒杯磨損嚴重。
針對以上問題,總結(jié)前人經(jīng)驗,教學團隊選擇在常溫下以比較穩(wěn)定的K2S2O8和Fe Cl3溶液為氧化劑,分別與其他試劑組成兩種體系進行實驗效果對比,以期找出更合適的實驗體系。
化學反應速率反映的是單位時間內(nèi)反應物的濃度變化值,它取決于反應物的性質(zhì)、濃度,反應溫度及催化劑等因素。在水溶液中,K2S2O8與KI發(fā)生的反應和(NH4)2S2O8與KI發(fā)生的反應相似,此處不再贅述。而對于Fe Cl3與KI的反應方程式可表示為:
該反應的反應速率與反應物濃度的關(guān)系為:
式(2)中:Δc(Fe3+)為Fe3+在Δt時間內(nèi)的濃度改變值;c(Fe3+)、c(I-)為兩種離子的起始濃度;k為該反應的反應速率常數(shù);v是反應的平均速率。
式(2)表示的是該反應在開始一段時間內(nèi)的平均反應速率,可近似看作該反應的起始速率。為測定在一段時間Δt內(nèi)的Δv(Fe3+),在將KI與Fe Cl3溶液相混合的同時,體系中加入了一定體積已知濃度的Na2S2O3和淀粉溶液,這樣在反應(1)進行的同時,體系中還進行著如下反應:
該反應的反應速率遠遠大于反應(1),當反應(1)中生成I3-時會立即被S2O32-消耗掉,轉(zhuǎn)而生成無色的S4O62-與I-。當Na2S2O3反應完全,反應(1)生成的微量I3-立即與淀粉發(fā)生作用,使溶液呈現(xiàn)藍色,并隨I3-離子的增多溶液藍色逐漸加深。由兩個反應式的計量關(guān)系可以看出,F(xiàn)e Cl3與Na2S2O3為1∶1的計量關(guān)系,即:
當溶液呈現(xiàn)藍色時S2O32-已全部耗盡,所以Δc(S2O32-)即S2O32-的起始濃度。每次只改變混合溶液中的反應物之一Fe Cl3或KI的濃度,保持Na2S2O3的起始濃度相同,即每組溶液到藍色出現(xiàn)時的Δc(S2O32-)相同,準確記錄溶液從反應開始到溶液出現(xiàn)藍色所用的時間Δt,則Fe Cl3與KI的反應速率可表示為:
進而可計算出該反應的反應級數(shù)、反應速率常數(shù)和活化能。當保持c(I-)不變時,F(xiàn)e Cl3的反應級數(shù)為:
當保持c(Fe3+)不變時,KI的反應級數(shù)為:
從而反應速率常數(shù)為:
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