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          文冠果研究開發(fā)進(jìn)展(二)

          發(fā)布時(shí)間:2021-05-28 23:12 編輯者:特邀作者夏德婷

          玉蕊醇型三萜是齊墩果烷骨架的C-3、15、16、28、21和22位被多個(gè)羥基取代。根據(jù)羥基取代位置的不同分為5種類型:barrigenol A1(C15-OH,C16-OH,C22-OH)、barrigenol A2(C16-OH,C22-OH)、barrigenol R1(C15-OH,C16-OH,C21-OH,C22-OH)、barringtogenol C(C16-OH,C21-OH,C22-OH)和16-deoxy-barringtogenol C(C21-OH,C22-OH)(圖2)。在此基礎(chǔ)上,乙?;吞腔娜〈鷶U(kuò)大了玉蕊醇型三萜的結(jié)構(gòu)多樣性。

          圖2

          1971年CHIRVA V Y等首次從文冠果果實(shí)中分離得到1個(gè)三萜皂苷:O-β-arabopyranosyl-(1→4)--O-β-glucuronopyranosyl-(1→3)-gypsogenin(1)。后來CHEN Y J等于1984-1985年相繼報(bào)道了11個(gè)三萜類化合物。MA C M等從文冠果木的甲醇提取物中分離得到2個(gè)新化合物,分別為29-hydroxy-3-oxotirucalla-7,24-dien-21-oic acid(xanthocerasic acid)(19)和epigallocatechin-(4β→8,2β→O-7)-epicatechin,并鑒定出多個(gè)甘遂烷型三萜類成分。李占林等從文冠果果殼70%乙醇提取物和總皂苷酸水解產(chǎn)物中,利用系統(tǒng)溶劑萃取法、硅膠柱色譜、Sephadex LH-20柱色譜、制備型TLC等手段分離得到41個(gè)化合物,通過理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)分析共鑒定出三萜及其皂苷13個(gè),其中有7個(gè)化合物首次從文冠果屬植物中分離得到,分別為:21-O-angeloyl-R1-barrigenol(23)(即母核barrigenol R1)、22-O-angeloyl-R1-barrigenol(24)、R1-barrigenol(25)、21,22-di-O-angeloyl-barringtogenol C(28)、barringtogenol C(29)、16-deoxybarringtogenol C(30)和28-O-β-D-glucopyranosyl-16-deoxybarringtogenol C(31)。李巍等對(duì)文冠果果柄的化學(xué)成分進(jìn)行研究,并從文冠果果柄中鑒定7個(gè)三萜類化合物,其中化合物白樺脂醇(39)、23-羥基白樺脂酸-3-咖啡酸酯(41)、23-羥基白樺脂酸(42)為首次從本屬植物獲得,21-angeloyl-24-hydroxy-R1-barrigenol(43)為一新天然產(chǎn)物。另在文冠果果柄中發(fā)現(xiàn)一種新三萜皂苷結(jié)構(gòu)鑒定為3-O--β-D-glucopyranosyl-28-O-{α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)--β-D-glucopyranosyl}-3β,21β,22α,28-tetrahydroxyolean-12-ene(44)。2010年以來,CHAN PK等、YU L等相繼從文冠果果殼中鑒定出兩類新的齊墩果烷型三萜類化合物xanifolia(xanifolia Y0、Y2、Y3、Y7)(45~48)和sorbifoliaside(sorbifoliasides A~K)(49~59)。

          近年來,為了尋找新的天然齊墩果烷型三萜類化合物作為抗癌藥物,文冠果的不同部位的三萜類成分被系統(tǒng)研究。XIAO W等對(duì)文冠果葉片中的皂苷組分進(jìn)行了生物測(cè)定及其定向分離,得到5個(gè)新的玉蕊醇型三萜類化合物(61~65)和2個(gè)已知的三萜類化合物。LI YY等從文冠果果殼中分離得到2個(gè)新的齊墩果烷型五環(huán)三萜皂苷(66~67),并測(cè)定了這2個(gè)化合物對(duì)人胃癌細(xì)胞(SGC-7901)和肝癌細(xì)胞(HepG-2)的細(xì)胞毒活性。2016—2017年WANG D等先后從果殼部位分離鑒定出6個(gè)新玉蕊醇型三萜類化合物(68~73)和1個(gè)新三萜皂苷類成分(74)(圖3)。

          圖3圖3續(xù)1

          文冠果中以皂苷類成分居多,部分單體皂苷因其含量大或?yàn)橹饕行С煞侄划?dāng)作質(zhì)量控制指標(biāo)成分,對(duì)其進(jìn)行藥效機(jī)制深入研究。對(duì)于單體皂苷的含量測(cè)定,謝華等采用HPLC-UV(215 nm)測(cè)定了果仁中主要成分-文冠果皂苷B(10)的含量,隨機(jī)選定3批不同產(chǎn)地文冠果果仁中文冠果皂苷質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.051%~0.069%。文冠果皂苷E(又稱文冠果殼苷76)為文冠果特有活性成分,李欣等建立HPLC-UV(210 nm)測(cè)定文冠果不同藥用部位(果殼、果柄和種皮)的文冠果皂苷E的含量,質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.023%~0.454%,為文冠果藥材的質(zhì)量控制和其不同藥用部位的合理利用提供科學(xué)依據(jù)。凌俊紅等采用HPLC-MS法,建立了同時(shí)測(cè)定文冠果的不同部位(果殼、莖皮、莖芯、種皮、種仁花、葉子)中6個(gè)單體皂苷成分(WGA、sorbifoside A、sorbifoside B、R1-barrigenol、3-O-(3-O-α-L-arabinofuranosyl-2-O-β-D-galactopyranosyl)-β-D-glucopyranosyl-21,22-di-O-angeloyl-R1-barrigenol、21,22-di-O-angeloyl-R1-barrigenol)的分析方法。對(duì)于文冠果中總皂苷含量的測(cè)定,李光勛等根據(jù)文冠果殼苷與香草醛-高氯酸作用后具有的特征吸收,確定最佳顯色條件,用分光光度計(jì)測(cè)出文冠果殼苷的含量為0.24mg·g-1。丁曉彥等選用齊墩果酸為對(duì)照品,采用比色法測(cè)定文冠果果殼總皂苷含量為4.23%。郭影等選用人參皂苷Re為對(duì)照品,采用分光光度法,高氯酸顯色,在321nm處測(cè)定吸光度,計(jì)算不同產(chǎn)地文冠果果殼中總皂苷的含量,可用于文冠果果殼總皂苷的含量測(cè)定。

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