玉米赤霉烯酮又叫F一2毒素，是由鐮刀菌屬的菌種產(chǎn)生的代謝產(chǎn)物。最早是由染有赤霉病的玉米中分離得到的。許多國家曾報道，豬和牛等家畜攝食被玉米赤霉烯酮污染的谷物或飼料后，可引起動物雌性激素中毒癥。

一、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

玉米赤霉烯酮屬于雷鎖酸內(nèi)酯，是一種白色結(jié)晶化合物，相對分子質(zhì)量為318。不溶于水、二硫化碳和四氯化碳，微溶于石油醚(30～60℃)，溶于堿性溶液、苯、二氯甲烷、醋酸乙酯、乙腈和乙醇等。在長波360nm的紫外光下玉米赤霉烯酮可發(fā)出藍(lán)綠色熒光，在260nm紫外光下綠色熒光更強(qiáng)。玉米赤霉烯酮的耐熱性較強(qiáng)，110℃下處理1h才能被完全破壞。另一類是有雌性激素作用的玉米赤霉烯酮。

二、污染來源與分布

玉米赤霉烯酮的產(chǎn)毒菌主要是鐮刀菌屬的菌株。如禾谷鐮刀菌、三線鐮刀菌、木賊鐮刀菌、粉紅鐮刀菌、黃色鐮刀菌、半裸鐮刀菌、茄病鐮刀菌及串珠鐮刀菌等。這些菌株廣泛分布于世界各國的泥土、空氣和污染的谷物中，在谷物上的適宜繁殖溫度為16～24℃，相對濕度為85％。

玉米赤霉烯酮主要污染玉米，也可污染大麥、小麥、大米、小米、燕麥、甘薯和蠶豆等糧食作物。其中，玉米中的陽性檢出率可達(dá)45%，最高含毒量可達(dá)到2909mg/kg；小麥的陽性檢出率為20％，含毒量為0.364～11.05mg/kg。

三、毒性與危害

玉米赤霉烯酮對動物急性毒性作用很小，20g/kg的玉米赤霉烯酮一次經(jīng)口灌喂小鼠和大鼠或15g/kg經(jīng)口灌喂雞均未引起急性中毒。每天經(jīng)口給6周齡雌豬1mg玉米赤霉烯酮純品，8天后出現(xiàn)外陰和乳房腫大；給玉米赤霉烯酮5mg的雌豬4天后出現(xiàn)外陰腫大。該化合物在膳食中的濃度低時，具有生理活性而不呈現(xiàn)毒性作用。

玉米赤霉烯酮具有雌激素樣作用，主要作用于生殖系統(tǒng)?？梢鸺倚?、家禽和實驗動物產(chǎn)生雌激素中毒癥。人和妊娠期的動物食用含玉米赤霉烯酮的食物可引起陰道和乳腺腫脹、流產(chǎn)、畸胎和死胎。食用含赤霉病麥面制作的食品也可引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)的中毒癥狀，如惡心、發(fā)冷、頭痛、精神抑郁、共濟(jì)失調(diào)等。豬對該毒素最敏感。玉米赤霉烯酮引起豬的雌性激素過多在澳大利亞、加拿大、丹麥、英國、美國、法國、德國、日本等許多國家均有報道。

對玉米赤霉烯酮的最高允許量標(biāo)準(zhǔn)，巴西規(guī)定玉米中不超過200μg/kg；羅馬尼亞規(guī)定所有食品中不超過30μg/kg；前蘇聯(lián)規(guī)定谷物、油脂中不超過1000μg/kg。我國尚未制定食品中玉米赤霉烯酮的限量標(biāo)準(zhǔn)。

四、防止玉米赤霉烯酮中毒的措施

①對田間和儲存的玉米及其他谷物進(jìn)行脫水干燥，倉儲要通風(fēng)防潮、防霉，避免霉菌生長繁殖和產(chǎn)毒。

②不用發(fā)霉的玉米加工食品，防止毒素進(jìn)入食品。

③不食用發(fā)霉變質(zhì)的玉米及玉米制品，減少攝入玉米赤霉烯酮的可能性。

五、玉米赤霉烯酮的檢測

樣品磨碎后用三氯甲烷提取玉米赤霉烯酮，再經(jīng)液一液分配提純，高效液相色譜分離，熒光檢測器測定。

2、試劑

玉米赤霉烯酮標(biāo)準(zhǔn)溶液：精密稱取10mg玉米赤霉烯酮，甲醇溶解定容至100mL容量瓶中，于4℃冰箱保存。

3、色譜條件

檢測器：熒光檢測器，激發(fā)波長為236nm，發(fā)射波長為418nm。

色譜柱：4.6ram×150mm，5μtm的PEC_l8分析柱。

流動相：甲醇：水一72∶28，流速lmL/min。

4、測定方法

(1)樣品處理稱取20g粉碎的樣品于具塞錐形瓶中，加入5mL水和50mL三氯甲烷，振蕩lh，加入10g無水硫酸鈉，混勻，過濾，吸取25mL濾液于分液漏斗中，沿管壁慢慢地加入1mol/L氫氧化鈉溶液10mL，并輕輕轉(zhuǎn)動5次，靜止分層后，將三氯甲烷層轉(zhuǎn)移至第二個分液漏斗中，慢慢加入10mL lmol/L氫氧化鈉溶液，輕轉(zhuǎn)5次，棄去三氯甲烷層，氫氧化鈉溶液合并入第一個分液漏斗中，用少許蒸餾水淋洗第二個分液漏斗，洗液倒入第一個分液漏斗中，再用5mL三氯甲烷重復(fù)提取2次，棄去三氯甲烷層，在氫氧化鈉溶液中加入6mL 1.33mol/L磷酸后，再用0.67mol/L磷酸調(diào)節(jié)pH值至9.5左右，于分液漏斗中加入15mL三氯甲烷，振搖后將三氯甲烷層經(jīng)盛有約5g無水硫酸鈉的定量慢速濾紙，濾于蒸發(fā)皿中，再用15mL三氯甲烷重復(fù)提取2次，三氯甲烷層一并濾于蒸發(fā)皿中，最后用少量三氯甲烷淋洗濾器，洗液合并于蒸發(fā)皿中，將蒸發(fā)皿置水浴上蒸干，用1.0mL流動相溶解殘渣，通過0.45μm濾膜過濾后，取10μL進(jìn)樣分析。

(2)測定：配制標(biāo)準(zhǔn)系列，使玉米赤霉烯酮含量分別為0.25μg/mL、0.50μg/mL、1.25μg/mL、2.50μg/mL、5.0μg/mL，各取10μL進(jìn)樣，按上述條件進(jìn)行色譜分析，測量峰面積或峰高，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。同時吸取10μL樣品處理液進(jìn)樣分析，測量保留時問、峰面積或峰高，與標(biāo)準(zhǔn)比較進(jìn)行定性定量分析。

本法最低檢出限為0.31μg/kg。

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