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以上結果說表明該方法精密度高,重復性好。同時,選擇水基膠S-1樣品進行加標回收實驗,測得其K、Na的回收率分別為102.6%和104.6%,能夠滿足分析要求。
4、應用
任意選取水基膠樣品A、B和C,采用本方法測定煙用水基膠中鉀、鈉含量。從表4中可以看出,不同水基膠樣品中K、Ka含量存在差異。
三、不確定度評價
1、不確定度的來源分析
通過煙用水基膠中K、Na含量的分析過程,不確定度來源主要由樣品的稱取、定容和測定等因素組成。
2、樣品稱量引入的不確定度ured(m)
天平校準和分辨率是樣品稱量引入不確定度的主要來源。根據(jù)計量檢定證書,由最大允許誤差和分辨率引入的誤差分別為土0.5mg和0.05mg。樣品的稱量為0.2996g,按照均勻分布考慮,那么樣品稱重引入的不確定度Ured(m)為:
3、樣品定容引入的不確定度 Ured(C)
由于實驗中所使用的定容瓶為塑料制品,不確定度是根據(jù)容積的標準偏差計算得到。經(jīng)測量50mL容量瓶的標準偏差為0.16mL。樣品定容引入的不確定度Ured (V) :
4、樣品濃度測量引入的不確定度Ured (C)
(1)標準 儲備液引人的不確定度Ured (C1)
由標準儲備液證書得知其不確定度Ured (C1) 為0.5%。
(2)標準工作溶液配制引人的不確定度Ured (C2)
在配制標準工作溶液時,共使用了1mL移液管5根,5mL移液管2根和7個50mL容量瓶,這些都是產(chǎn)生不確定度的因素。根據(jù)檢定證書和JJG196- 1990《常用玻璃器皿》,標準工作溶液配制引入的不確定度Ured (C2) :
(3)標準曲線擬合引入的不確定度Ured (C3)
標準曲線擬合引入的不確定度按以下公式計算:
式中:Ured (C3)表示標準曲線擬合產(chǎn)生的相對不確定度; Co 為待測樣品濃度的平均值: SR為標準曲線的剩余標準偏差; K為標準曲線斜率; n為標準溶液總測量次數(shù); p為待測樣品的重復測量次數(shù);為標準曲線各點濃度的平均值; Ci為各標準溶液濃度值。
基于以上數(shù)據(jù),不確定度Ured (C3)和合成樣品濃度測量引入的不確定度Ured (C)的結果如表5所示。
5、樣品重復性測定引入的不確定度:Ured (rep)
對水基膠樣品S-1進行6次獨立測定,并計算其平均值R和標準偏差S,那么樣品重復性測量引入的不確定度Ured (rep)=S/R, K為Ured (rep)= 0.016,Na為Ured (rep)=0.024。
6、合成標準不確定度Ux
水基膠中K、Na含量的合成標準不確定度可以根據(jù)下式計算:
然后,表6總結了水基膠樣品S-1中K、Na含量的各個不確定度。
7、擴展不確定度U
當置信水平為95%,k=2時,水基膠中K、Na的擴展不確定度分別為U=2Ux;=0.22g/kg和0.10g/kg。因此,水基膠樣品S-1中K、Na含量分別表示為(0.88土0.22)g/kg和(0.21 ±0.10)g/kg。
四、結論
本文建立了電感耦合等離子體質譜法快速測定煙用水基膠中K、Na含量的方法。在k=2,置信水平為95%時,K、Na測量結果的不確定度分別為0.22g/kg和0.10g/kg。通過分析測量過程,影響結果的不確定度因素從高到底依次是樣品濃度測量、樣品重復性測量、樣品稱量、樣品定容。其中,標準曲線擬合在樣品濃度測量中的貢獻最大。因此,控制好標準曲線的相關性,優(yōu)化實驗過程中標準溶液的配制,這些都是降低不確定度的主要途徑。
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