2.1.2 測定結(jié)果比對

選擇地表水1^#及污水2^#樣品，分別按1.4樣品處理方法和電熱板消解法各平行制備7份樣品溶液，在1.3儀器工作條件下分別進行測定，結(jié)果見表2。采用SPSS軟件的獨立樣本T檢驗，對兩種消解方式的測定數(shù)據(jù)進行顯著性差異比對分析，結(jié)果見表3和表4。SPSS獨立樣本T檢驗包括方差齊性檢驗和t檢驗，當顯著性水平小于0.05時，顯著性差異具有統(tǒng)計學(xué)意義，即顯著性水平小于0.05時，有顯著性差異；顯著性水平不小于0.05時，無顯著性差異。SPSS軟件分析結(jié)果判定過程如下：首先查看“方差齊性檢驗”假定等方差時的顯著性水平，當顯著性水平小于0.05時，有顯著性差異，判定兩組數(shù)據(jù)方差不等，即不假定等方差；當顯著性水平不小于0.05時，無顯著性差異，判定兩組數(shù)據(jù)方差相等，即假定等方差。當方差不等時，將“不假定等方差”時“t檢驗”的顯著性（雙尾）水平與0.05進行比較，判定兩組數(shù)據(jù)有無顯著性差異；當方差相等時，將“假定等方差”時“t檢驗”的顯著性（雙尾）水平與0.05進行比較，判定兩組數(shù)據(jù)有無顯著性差異。

由表3可知，“方差齊性檢驗”假定等方差時，顯著性水平為0.040（小于0.05），判定兩組數(shù)據(jù)方差不等，再依據(jù)“不假定等方差”時“t檢驗”顯著性（雙尾）水平為0.112（大于0.05），判定兩組數(shù)據(jù)無顯著性差異。由表4可知，“方差齊性檢驗”假定等方差時，顯著性水平為0.761（大于0.05），判定兩組數(shù)據(jù)方差相等，即假定等方差，再依據(jù)“假定等方差”時“t檢驗”顯著性（雙尾）水平為0.730（大于0.05），判定兩組數(shù)據(jù)無顯著性差異。由此可以判定水浴消解法與電熱板消解法對水中總砷的測定結(jié)果無顯著性差異。

綜上所述，在氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定水中總砷時選擇水浴消解法。

2.2 線性方程和檢出限

1.3儀器工作條件下，對1.2中的系列砷標準工作溶液進行測定，以總砷的質(zhì)量濃度（x）為橫坐標，以原子熒光強度（y）為縱坐標，繪制標準工作曲線，計算線性方程和相關(guān)系數(shù)。參照HJ168-2020《環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制訂技術(shù)導(dǎo)則》，選擇總砷的質(zhì)量濃度值為估計方法檢出限值3～5倍的樣品，按1.4樣品處理方法平行制備7份樣品溶液，在1.3儀器工作條件下分別測定，按公式(1)計算方法檢出限，以4倍檢出限作為定量限。

式中：L_D-方法檢出限，μg/L；

n-樣品平行測定次數(shù)，n=7；

t-自由度為n-1，置信度為99%時的t分布值，當n=7時，t_{（n-1，0.99）}=3.143；

s-n次平行測定的標準偏差。

總砷線性范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限及定量限見表5。由表5可知，總砷質(zhì)量濃度在0～10.0μg/L范圍內(nèi)與原子熒光強度具有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.9999，檢出限為0.1μg/L，低于HJ694-2014中的檢出限0.3μg/L，表明該方法具有良好的靈敏度，滿足水中總砷測定要求。

2.3 精密度試驗

分別選擇地表水1^#和污水2^#樣品，按1.4樣品處理方法平行制備7份樣品溶液，在1.3儀器工作條件下分別進行測定，結(jié)果見表6。由表6可知，地表水和污水樣品7次測定結(jié)果的相對標準偏差分別為0和3.6%，均小于地表水常規(guī)監(jiān)測項目質(zhì)量控制指標4%，表明該方法精密度較高，滿足水中總砷檢測要求。

2.4 加標回收試驗

選擇地表水3^#、4^#、5^#和污水6^#、7^#、8^#共6個樣品，各加入0.40mL砷標準使用溶液Ⅱ，按1.4樣品處理方法制備加標樣品溶液，在1.3儀器工作條件下分別進行測定，結(jié)果見表7。由表7可知，樣品加標回收率為95%～105%，表明該方法準確度較高。

2.5 準確度試驗

選擇水質(zhì)砷標準樣品（GSB07-3171-2014），按1.4樣品處理方法平行制備3份標準樣品溶液，在1.3儀器工作條件下分別進行測定，結(jié)果見表8。由表8可知，測定結(jié)果均在標準樣品不確定度范圍內(nèi)，表明該方法具有較高的準確度。

3 結(jié)語

建立了水浴消解氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定水中總砷含量的方法。該方法操作簡單、用酸種類少、同時消解樣品多、空白值低，測定結(jié)果準確、可靠，為水中總砷的定量分析提供了一種簡單、便捷的方法。

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