一、苯氧羧酸類除草劑概述

苯氧羧酸類除草劑是在a-C上帶有取代基的羧酸除草劑，其化學(xué)結(jié)構(gòu)通式如下：

取代基主要有苯氧基、芳氧基、雜環(huán)氧基苯氧基等，脂肪酸主要有乙酸、丙酸、丁酸等。苯氧羧酸類除草劑殺草譜較廣，主要用于防治一年生、多年生闊葉雜草及莎草科雜草，多在出苗后進(jìn)行葉面噴霧，進(jìn)行出苗前土壤處理時(shí)也可防治禾本科雜草及多年生雜草種子繁殖的幼芽期雜草，可廣泛地應(yīng)用于水稻、玉米、小麥、大麥、甘蔗、苜蓿等農(nóng)田及飼料牧草場、草坪、公路、鐵路、機(jī)場、倉庫及水域。苯氧羧酸類除草劑的主要品種有2，4-滴、2甲4氯、吡氟禾草靈、禾草靈、喹禾靈、噻唑禾草靈等。

苯氧羧酸類除草劑的檢測可采用液相色譜法，但由于該類除草劑的最大紫外吸收為190～220 nm，受溶劑和雜質(zhì)干擾較大，檢測靈敏度較低，因此對(duì)于檢測限要求較高的樣品，可采用氣相色譜檢測。但由于該類除草劑揮發(fā)性差，若采用氣相色譜法檢測，需要使用各種衍生化方法進(jìn)行衍生，然后采用電子捕獲檢測器檢測，常見的衍生化方法有甲酯化(三甲硅基重氮甲烷)和五氟溴芐(PFBBr)酯化法，五氟芐(PFB)酯的靈敏度一般優(yōu)于甲酯。

二、喹禾靈在棉籽、植株及土壤中的殘留分析

(一)方法原理

樣品用丙酮(植株用50％石油醚一丙酮)溶液提取，液液分配，酯化反應(yīng)，中性氧化鋁色譜柱凈化，氣相色譜法電子捕獲檢測器(ECD)測定。

 (二)樣品制備

1、提取

(1)棉籽和土壤樣品中喹禾靈的提取稱取30g樣品于具塞三角瓶中，加100mL丙酮，振蕩1h。過濾，殘?jiān)謩e用20mL石油醚-丙酮(1:1，V／V)洗滌2次。合并濾液于分液漏斗中，分別用40mL石油醚提取2次，合并石油醚相并濃縮至2～3mL，待柱色譜凈化，用于測定喹禾靈母體。

 (2)植株樣品中喹禾靈的提取稱取15g樣品于三角瓶中，加入120mL石油醚一丙酮(1:1，V／V)，振蕩1h。過濾，殘?jiān)謩e用20mL石油醚-丙酮(1:1，V／V)洗2次。合并濾液于分液漏斗中，分別用40mL石油醚提取2次。合并石油醚相并濃縮至2～3mL，待柱色譜凈化，用于測定喹禾靈母體。棄去水相。

將棉籽、土壤提取液經(jīng)石油醚提取后的水相分別用50mL二氯甲烷提取2次，合并的二氯甲烷相濃縮至干。殘留物中加入2mL甲醇和2mL濃硫酸，在50℃水浴中甲酯化反應(yīng)5min。冷卻后加50mL 2％硫酸鈉水溶液。用10mL石油醚提取，石油醚相濃縮，定容后直接用于測定喹禾靈酸。

2、柱色譜凈化

(1)棉籽樣品的凈化：色譜柱內(nèi)依次裝入2cm厚無水硫酸鈉、8g中性氧化鋁(200～300目，用前140℃活化4h，加6％水減活)和2cm厚無水硫酸鈉，用適量石油醚飽和柱子。將提取步驟中的棉籽石油醚濃縮液轉(zhuǎn)入柱內(nèi)，用30mL石油醚淋洗，棄去淋出液。再用30mL石油醚-乙酸乙酯(10:1，V／V)淋洗并收集此淋出液，濃縮，定容后待測。

 (2)植株和土壤樣品的凈化色譜柱內(nèi)依次裝入2cm厚無水硫酸鈉、8g中性氧化鋁和2cm厚無水硫酸鈉，用石油醚-乙酸乙酯(1:1，V／V)飽和柱子。將提取步驟中的土壤濃縮液和植株濃縮液分別轉(zhuǎn)入不同色譜柱內(nèi)，用30mL石油醚-乙酸乙酯(10:1，V／V淋洗并收集此淋出液，濃縮，定容后待測。

(三)氣相色譜測定

檢測器為電子捕獲檢測器(ECD，63Ni)。色譜柱為0.5m×3.0mm玻璃柱。固定相為5％OV-210(棉籽樣品)，10％DC-200(植株、土壤樣品)；擔(dān)體為Chromosorb W(60～80目)。載氣為氮?dú)?≥99.99％)，流速為44mL／min。檢測溫度，柱箱為225℃，進(jìn)樣口為2500C，檢測器為300⁰C。

該方法最小檢出量，喹禾靈為2.5×10^-11g，喹禾靈酸為2.4×10^-11g。喹禾靈最低檢出濃度，棉籽為0.002mg／kg，土壤為0.005mg／kg；喹禾靈酸最低檢出濃度，棉籽為0.01mg／kg，植株為0.01mg／kg，土壤為0.005mg／kg。喹禾靈回收率，棉籽中添加濃度0.10～1.00mg／kg時(shí)為72.5％～92.3％，植株中添加濃度0.30～30.00mg／kg時(shí)為80.7％～85.8％，土壤中添加濃度0.10～1.00mg／kg時(shí)為96.2％～98.2％。喹禾婁酸回收率，棉籽中添加濃度0.10～1.00mg／kg時(shí)為92.2％～97.2％，土壤中添加濃度0.lO～1.00mg／kg時(shí)為91.7％～101.5％。喹禾靈變異系數(shù)，棉籽為5.4％o～8.4％，植株為0.9～1.4％，土壤為0.5％～2.1％；喹禾靈酸變異系數(shù)，棉籽為4.1％～8.2％，土壤為2.7%～3.5%。

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