茉莉?yàn)槟鹃乜扑剀皩?Jasminum)常綠灌木.茉莉花具備清新優(yōu)雅的花香深受人們的喜愛。廣西橫縣是我國最大的茉莉花種植與產(chǎn)業(yè)基地，被譽(yù)為“中國茉莉花之鄉(xiāng)”。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)茉莉花可治療腹瀉、結(jié)膜炎、皮炎、瘡毒等；茉莉花精油能活血經(jīng)絡(luò)、平緩咳嗽，護(hù)理和改善皮膚彈性，治療嚴(yán)重精神壓抑。目前，我國新鮮茉莉花主要的功能仍然為窨制花茶。但是窨茶后的花渣只是花香變淺.主要化學(xué)成分未發(fā)生質(zhì)的變化。茉莉花中富含粗纖維、氨基酸等營養(yǎng)成分，窨茶后的花渣粉碎可用于動(dòng)物飼料，但也有當(dāng)廢品直接丟棄，造成資源的浪費(fèi)。

茉莉盛開時(shí)芳香四溢，廣受人們的喜愛。陳青等用固相微萃取氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)提取了茉莉花揮發(fā)油，鑒定了37種化學(xué)成分，其中主要成分有苯甲酸甲酯、芐基醇、芳樟醇、茉莉酮等。施夢南等報(bào)道了茉莉花中主要香氣組分為水楊酸甲酯、順-3-乙烯醇乙酸酯、乙酸芐酯、芳樟酯、苯甲酸甲酯、乙酸苯甲酯、苯甲醇、α-法尼烯等化合物。李鶴等人對比了雙瓣茉莉花、單瓣茉莉花、尖瓣茉莉花、臺灣茉莉花的香氣成分，發(fā)現(xiàn)不同種類的茉莉花香氣成分有差異.但對茉莉花香型起決定性作用的化合物主要是芳樟醇、苯甲醇、順-3-已烯醇苯甲酸酯、乙酸芐酯、吲哚、鄰氨基苯甲酸甲酯、萜品醇等。

鑒于廣西橫縣為我國最大的茉莉花種植和茉莉花茶加工基地，很有必要對窨茶后的花渣進(jìn)行揮發(fā)性香精油的提取與應(yīng)用研究，開發(fā)其更高附加值的產(chǎn)品，為拉動(dòng)地方經(jīng)濟(jì)提供新的思路。為此，本文以窨茶后花渣為原料，采用水蒸汽蒸餾法提取其香精油，并應(yīng)用氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)分析鑒定了12種成分。對影響花香的主要成分順-3-已烯醇酯進(jìn)行了衍生化類似物合成，同時(shí)模擬配置了具有類茉莉花香的茉莉型香水。該香水可作香味添加劑應(yīng)用于空氣清新劑、香水、香皂、洗發(fā)水、洗手液等日用化工產(chǎn)品，為提升茉莉花資源的經(jīng)濟(jì)附加值及市場利用率提供有益的參考。

1 儀器和藥品

1.1 儀器

JA3003型電子天平。RVl001旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，集熱式磁力加熱攪拌器。AVANCEⅢ300瑞士布魯克公司核磁共振波譜儀，F(xiàn)inniganGC-MS氣質(zhì)聯(lián)用儀。

1.2 試劑

窨茶后茉莉花，芳樟醇、-3-已烯醇、吡啶、二氯甲烷、苯甲酰氯、乙酰氯、丙酰氯、正丁酰氯、茉莉酮、茉莉酸甲酯、癸醛、吡啶芐基醇等。

2 茉莉花香精油的提取與成分分析

2.1 提取與檢測方法

將窨茶后茉莉花2kg用環(huán)己烷浸泡提取2次，濃縮提取物得茉莉花粗提物。將茉莉花粗提物進(jìn)行水蒸汽蒸餾，收集器冰水冷卻。鎦出液經(jīng)氯化鈉飽和后用環(huán)己烷萃取，分液、減壓蒸出環(huán)己烷，得到淺黃色的茉莉花香精油1.2mL。取0.05mL茉莉花香精油溶解于5mL丙酮溶液中進(jìn)行GC-MS測定。采用峰面積歸一化法進(jìn)行定量，質(zhì)譜裂解數(shù)據(jù)通過NIST質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫進(jìn)行對比檢索。

色譜條件：5％苯甲基聚硅石英毛細(xì)管色譜柱，載氣為高純氦氣。初始溫度60℃，柱溫100℃進(jìn)樣，進(jìn)樣后保留2min，再以4℃／min程序升溫，進(jìn)樣口最高溫度，320℃。電離方式采用EI電離源，電子能量70eV，調(diào)諧方式：標(biāo)準(zhǔn)調(diào)諧。

2.2 茉莉花香組分

茉莉花香精油中檢出的12種香氣成分，分別是：石竹烯(1.2％)、α-蒎烯(2.3％)、順-丁香烯(0.9％)、順-7-癸烯-5-烯烴(2.5％)；順-3-己烯基醇乙酸酯(13.4％)、芳樟醇(20.6％)、苯甲酸甲酯(7.4％)、乙酸芐酯(6.7％)、茉莉酮(0.8％)；順-3-己烯醇苯甲酸酯(3.7％)、芐基醇(5.6％)、茉莉酸甲酯(0.6％)。

3 順-3-己烯醇酯化物的合成

3.1合成路線

從花香組成可看出芳樟醇、順-3-己烯基醇酯是茉莉花香的主要成分，與文獻(xiàn)報(bào)道的影響茉莉花香的組份基本一致。為了探究順-3-己烯基醇酯及其對茉莉花香的貢獻(xiàn)度，同時(shí)比較花香組分上連接不同基團(tuán)是否會影響香味的變化。我們以順式-3-己烯醇為原料，合成了4種酯化產(chǎn)物。合成路線和方法如下：

取300mg順-3-己烯醇溶于10mL吡啶中.冷卻中慢慢的加入800μL的乙酰氯(丙酰氯、丁酰氯或苯甲酰氯)，逐步升溫到40℃反應(yīng)到原點(diǎn)消失。二氯甲烷萃取、無水硫酸鈉干燥，減壓去除溶劑后柱層析分離。

3.2 順-3-己烯醇酯化物波譜數(shù)據(jù)

順-3-己烯乙酸-酯(2a)：產(chǎn)率64.3％。1H-NMR(CDCl₃，300MHz)δ：0.91(3H，t，J=7.5Hz6-CH₃)，1.95-2.02(2H，m，5-CH₂)，1.98(3H，s，8-CH₃)，2.31(2H，q，J=6.9Hz，2-CH₂)，3.99(2H，t，J=6.9Hz，1-CH₂)，5.21-5.29(1H，m，4-CH)，5.40-5.49(1H，m，3-CH)。13C-NMR(CDCl₃，75MHz)δ：14.1，20.5，20.8，26.6，63.8，123.6，134.4，170.9。

順-3-己烯醇丙酸酯(2b)：產(chǎn)率70.2％。1H-NMR(CDCl₃，300MHz)δ：0.93(3H，t，J=7.5Hz6-CH₃)，1.97-2.03(2H，m，5-CH₂)，1.99(3H，S，8-CH₃)，2.31(2H，q，J=6.9Hz，2-CH₂)，4.01(2H，t，J=6.9Hz，1-CH₂)，5.26-5.32(1H，m，4-CH)，5.50-5.54(1H，m，3-CH)。13C-NMR(CDCl₃，75MHz)δ：13.8，14.1，16.3，20.6，20.8，26.7，63.8，123.6，134.5，172.5。

順-3-己烯丁酸酯(2c)：產(chǎn)率68.4％。1H-NMR(CDCl₃，300MHz)δ：0.95(3H，t，J=7.5Hz6-CH₃)，0.98(3H，t，J=7.5Hz10-CH₃)，1.62-1.72(2H，m，9-CH₂)，2.04-2.12(2H，m，5-CH₂)，2.29(2H，t，J=7.2Hz，8-CH₂)，2.38(2H，q，J=7.2Hz，2-CH₂)，4.08(2H，J=6.9Hz，1-CH₂)，5.28-5.36(1H，m，4-CH)，5.47-5.55(1H，m，3-CH)。13C-NMR(CDCl₃，75MHz)δ：13.7，14.2，18.4，20.6，26.8，36.2，63.7，123.8，134.5，173.4。

順-苯甲酸-3-己烯酯(5)：產(chǎn)率82.3％。1H-NMR(CDCl₃，300MHz)6：0.97(3H，t，J=7.5Hz，6-CH₃)，2.04-2.13(2H，m，5-CH₂)，2.47-2.52(2H，m，2-CH₂)，4.31(2H，t，J=6.9Hz，1-CH₂)，5.38-5.44(1H，m，4-CH)，5.49-5.55(1H，m，3-CH)，7.38-7.43(2H，m，10，12-CH)，7.49-7.53(1H，m，11-CH)，8.04(2H，d，J=7.8Hz，9，13-CH)。13C-NMR(CDCl₃，75MHz)8：14.2，20.6，20.8，26.8，64.0，123.8，128.3，128.3，129.5，129.5，130.2，132.8，134.6，166.5。

4 茉莉香水的配制

對順-3-己烯醇酯合成物進(jìn)行初步的味覺對比，發(fā)現(xiàn)3-己烯醇連接不同酯化基團(tuán)后香氣味有所改變。3-己烯醇為清香香味，轉(zhuǎn)化為3-己烯醇乙酸酯后具有強(qiáng)烈的香蕉香氣。丙酸-3-己烯醇和丁酸-3-己烯醇酯也有一定的香味：苯甲酸甲酯是具有藥草香的香味。為模擬茉莉花香，配制具有高附加值的茉莉香水，以順-3-己烯醇、順-3-己烯醇乙酸酯、順-3-己烯醇丙酸酯、順-3-己烯醇丁酸酯、芳樟醇、茉莉酮、芐基醇、茉莉酸甲酯、癸醛、乙二醇、乙醇、水進(jìn)行了多組分復(fù)合配制。通過多次模擬配制，比較接近茉莉花香味的配方為：

順-3-己烯醇乙酸酯0.1g，芳樟醇0.3g，茉莉酮0.003g。順-3-己烯苯甲酸酯0.03g，芐基醇0.02g，茉莉酸甲酯0.001g。癸醛0.005g。乙二醇5mL，乙醇400mL，水50mL。

受限于現(xiàn)有的試劑種類及對香水的檢測技術(shù)。本配方與茉莉花香氣味較為類似，與高濃度純香精油氣味仍有差異，這可能與香精油提取物中的微量芳香成分有關(guān)。本配方除用于配制茉莉香水外，還可以添加于牙膏、肥皂、洗發(fā)水、洗手液等日化產(chǎn)品，作為一種緩釋香味劑提高日化產(chǎn)品的吸引力。

5 結(jié)論

茉莉花為廣西橫縣的重點(diǎn)支柱產(chǎn)業(yè)，提取茉莉花香精油并應(yīng)用于化工產(chǎn)品對提升茉莉花的經(jīng)濟(jì)價(jià)值有重要意義。本文采用正己烷浸泡、水蒸氣蒸餾提取了熏茶后茉莉花渣的香精油，鑒定了其中12種組分，確定芳樟醇、順-3-己烯醇乙酸酯、茉莉酮、芐醇等為花香的主要成分；合成了4個(gè)順-3-己烯醇酯化合物，同時(shí)模擬配制了一種類似茉莉花香的茉莉香水，其可作為香味添加劑應(yīng)用于各種日用化工產(chǎn)品，為茉莉花資源的市場開發(fā)提供一定的理論依據(jù)。

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