土壤中的半揮發(fā)性有機物（SVOCS）是指沸點較高的具有危害性的污染物，其種類繁多，常見的有多環(huán)芳烴、鄰苯二甲酸酯類、有機農藥等，對人體有致癌、致畸、致突變等危害，且在環(huán)境方面具有持久性、生物蓄積性、難降解等特性。因此，建立一種準確高效的半揮發(fā)性有機物測定方法對環(huán)境監(jiān)測具有重要意義。

目前，土壤中的SVOCS的檢測方法主要有氣相色譜-質譜（GC–MS）法和氣相色譜法等，其中質譜法定性能力較好，且抗干擾能力強，靈敏度高，應用日益廣泛。國內外針對土壤中的半揮發(fā)性有機物的前處理方法主要有QuEChERS（Quick，Easy，Cheap，Effective，Rugged，Safe）法、加速溶劑（AES）法、固相萃取(SPE)法和磁固相萃取法(MSPE)等，但樣品容量較大時，經常無法涵蓋多種類的有機污染物。與其它萃取方法相比，ASE法具有萃取時間短、溶劑消耗少、操作自動化程度高、提取充分等優(yōu)點，廣泛應用于環(huán)境、食品樣品中有機污染物的檢測。目前主流的土壤樣品凈化法是固相萃取小柱凈化法和凝膠色譜凈化法，固相萃取小柱法需要針對不同類別物質填充相應的填料，不能滿足同時凈化多種類物質的需求，而凝膠色譜法雖然能滿足大部分類型半揮發(fā)性有機物的凈化，但是無法凈化苯胺，不能滿足重點行業(yè)企業(yè)建設用地土壤詳查項目中半揮發(fā)性有機物檢測。

筆者選擇AES法結合氮吹作為前處理的方式，大大降低了方法檢出限，采取稀釋進樣來代替凈化，從而降低樣品對于儀器的污染，在檢出限滿足GB36600—2018《土壤環(huán)境質量建設用地　土壤污染風險管控標準（試行）》中一類用地的篩選限值的1/10的同時提高了回收率，適用于重點行業(yè)企業(yè)用地土壤詳查的SVOCS檢測。

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

氣相色譜-質譜聯(lián)用儀：7890–5977B型，美國安捷倫科技公司。平行濃縮儀：MultiVap–10型，北京萊伯泰科儀器有限公司?？焖偃軇┹腿x：FLEX–HPSE型，北京萊伯泰科儀器有限公司。苯胺:質量濃度為1000mg/L，溶劑為甲醇，編號為CDAA–S–650022–AD–1mL，上海安譜實驗科技有限公司。11種半揮發(fā)性有機物混合標準溶液：包括苯酚、2-氯苯酚、硝基苯、萘、苯并［a］蒽、?、苯并［b］熒蒽、苯并［k］熒蒽、苯并［a］芘、茚并［1，2，3-cd］芘、二苯并［a，h］蒽，質量濃度均為1000mg/L，溶劑為二氯甲烷，編號為CDAA–M–690060–KD–1mL，上海安譜實驗科技有限公司。替代物混合標準儲備液：包括2-氟酚、苯酚-d6、硝基苯-d5、2-氟聯(lián)苯、4，4-三聯(lián)苯-d₁₄，質量濃度均為1000mg/L，溶劑為丙酮-二氯甲烷（1∶1），標準物質編號為110450–09–1mL，美國o2si標準品公司。內標混合標準儲備液：包括萘-d8、?-d12、苝-d12，質量濃度均為1000mg/L，溶劑為丙酮-二氯甲烷（1∶1），編號為CDAA–M–629032–XD，上海安譜實驗科技有限公司。半揮發(fā)性有機物混合標準溶液：質量濃度為10μg/L，取1μL苯胺、1μL11種半揮發(fā)性有機物混合標準溶液和1μL替代物混合標準儲備液，用二氯甲烷定容至1mL，再取10μL此混合溶液用二氯甲烷定容至1mL。內標混合標準溶液：取1μL內標混合標準儲備液用二氯甲烷定容至1mL，再取10μL此混合溶液用二氯甲烷定容至1mL，萘-d8、-d12、苝-d12質量濃度均為10μg/L。丙酮、二氯甲烷、正己烷、乙酸乙酯：均為農殘級，上海安譜實驗科技有限公司。硅藻土：75～830μm，上海安譜實驗科技有限公司。石英砂、無水硫酸鈉：均為優(yōu)級純，于400℃烘烤4h，保存于干燥器中，成都科隆化學品有限公司。

1.2 實驗方法

1.2.1 樣品萃取

稱取20g（精確至0.01g）樣品及適量硅藻土放入瑪瑙研缽中，摻拌均勻，研磨成細粒狀，裝入34mL萃取池中（內容物離瓶口1cm左右）進行快速溶劑萃取。萃取溶劑為丙酮-二氯甲烷（體積比為3∶7），萃取溫度為100℃，萃取壓力為10.04MPa，加熱平衡時間為5min，萃取時間為7min，循環(huán)萃取2次。

1.2.2 樣品濃縮

收集全部萃取液，用少量丙酮潤洗氮吹瓶壁兩圈，氮吹至約20mL時用少量丙酮潤洗氮吹瓶壁兩圈，然后氮吹定容至20mL，取1mL上機測定。

1.3 儀器工作條件

1.3.1 氣相色譜條件

色譜柱：HP–5MS–UI型石英毛細管柱（30m×0.25mm，0.25μm，美國安捷倫科技公司)；進樣口溫度：280℃；進樣模式：不分流；進樣體積：1.0mL；柱流量：1.0mL/min；柱溫：初溫為40℃，保持2min，以12℃/min的速率升至160℃，保持5min，再以10℃/min的速率升至280℃，保持5min。

1.3.2 質譜條件

電子轟擊源；離子源溫度：230℃；四級桿溫度：150℃；離子化能量：70eV；接口溫度：280℃；溶劑延遲時間：3min；選擇離子模式；12種SVOCs的質譜參數(shù)列于表1。

1.3.3 總離子流圖

參照土壤中半揮發(fā)性有機物的標準分析方法，對半揮發(fā)性有機物混合標準溶液進行分析，得到選擇離子色譜圖，如圖1所示。由圖1可知，12種物質峰形對稱，形狀尖銳，各組分分離度良好。
 

相關鏈接：2-氯苯酚，苯酚-d6，乙酸乙酯，二氯甲烷

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