3、主要差異性成分鑒定

化合物1：白術內(nèi)酯I的質(zhì)譜鑒定過程為例，運用Peakview軟件在正離子模式下提取tR=17.76和[M+H]+=231.1018離子，通過Masterview功能進行峰提取，在相應的保留時間確認其一級質(zhì)譜中的母離子，再利用多級碰撞能獲得該化合物的二級質(zhì)譜圖，得到該化合物裂解六個碎片離子，其m/z分別為185.1178，143.0815，129.0718，105.0886，91.0777。推測其在裂解過程中失去-CH₂O產(chǎn)生m/z為185.1178的離子碎片峰；失去-C₂H₄產(chǎn)生m/z為157.1031的離子碎片峰，m/z為185.1178還會失去-C₃H₆產(chǎn)生m/z為143.0815的離子碎片峰；m/z為157.1031失去-C₂H₄產(chǎn)生m/z為129.0718的離子碎片峰，同時m/z為157.1031還可能失去-C₅H₆產(chǎn)生m/z為91.0777的離子碎片峰；m/z為129.0718失去-2C產(chǎn)生m/z為105.0886的離子碎片峰；并發(fā)現(xiàn)m/z為105.0886的還可能失去-C₇H₆產(chǎn)生m/z為91.0777的離子碎片峰。母離子[M+H]+=231.1018，保留時間17.76，誤差-0.4ppm，推測其分子式為C₁₅H₁₈O₂，通過在線數(shù)據(jù)對上述信息進行比對分析，最終化合物為白術內(nèi)酯I，其正離子模式下母離子提取及裂解過程見圖3。

化合物2：運用Peakview軟件在正離子模式下提取tR=13.45和[M+H]+=233.1150離子，得到該化合物裂解七個碎片離子215.1136，187.1323，159.0776，145.1041，131.0942，105.0884，91.0778。母離子[M+H]+=233.1150，保留時間13.45，誤差0.5ppm，推測其分子式為C₁₅H₂₀O₂，通過在線數(shù)據(jù)對上述信息進行比對分析，最終化合物為白術內(nèi)酯Ⅱ，其正離子模式下母離子提取及裂解過程見圖4。

化合物3：運用Peakview軟件在正離子模式下提取tR=13.50和[M+H]⁺=249.1482離子，得到該化合物裂解六個碎片離子231.1015，213.0999，163.0708，119.0992，105.0888，91.0781。母離子[M+H]+=249.1482，保留時間13.50，誤差-0.7ppm，推測其分子式為C₁₅H₂₀O₃，通過在線數(shù)據(jù)對上述信息進行比對分析，最終化合物為白術內(nèi)酯Ⅱ，其正離子模式下母離子提取及裂解過程見圖5。

4、差異性成分含量比較

通過MarIreriew軟件協(xié)助下，共找到6種含量變化較大的化學成分。分別是：7-Hydroxycoumarin、AtractylenolideVI、AtractylenolideⅡ、AtractylenolideⅢ、AtractylenofideI、8-β-methoxyatractylenolideI。量變化趨勢如下：AtractylenolideVI、AtractylenolideⅡ在炮制后含量趨于下降趨勢，7-Hydroxycoumarin、AtractylenolideⅡ、AtractylenolideI、8-β-methoxyatractylenolideI在炮制后含量呈現(xiàn)上升趨勢。差異性成分含量變化趨勢見圖6。

5、討論

預實驗中，比較了甲醇-水，乙腈-水，甲醇-0.1％甲酸水，乙腈-0.1％甲酸水不同流動相系統(tǒng)對色譜分離效果的影響。結(jié)果表明乙腈-0.1％甲酸水系統(tǒng)為最優(yōu)條件，此條件下所得的色譜峰具有更好的峰形，更高的響應以及滿意的分離度。本實驗應用電噴霧離子源(ESI)，考察了正負離子模式下采集的信號，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在正離子模式下白術中化學成分的響應靈敏度遠高于在負離子模式下，因此，本實驗僅對正離子全掃描模式下所采集的特征離子峰進行定性分析。

本文基于UPLC/Q-TOF-MS技術對白術生品與各炮制品的化學成分的差異性進行分析，并利用PCA方法進行數(shù)據(jù)處理，在相關Peakview、Masterview、Markerview等軟件的協(xié)助下，共找到6種差異性成分。分別是：7-Hydroxycoumarin、AtractylenolideVI、AtractylenolideⅡ、AtractylenolideⅢ、AtractylenofideI、8-β-methoxyatractylenolideI。本研究一方面豐富了對白術炮制品的化學成分變化的認識，同時也為液質(zhì)聯(lián)用技術在中藥炮制化學變化原理研究中提供了一定的研究基礎。

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